12 (24) чэрвеня 1812 Напалеон напаў на Расею. Яго армія, якая налічвала 640 тыс. чал. і 1372 прылады, накіравала свой галоўны ўдар на Маскву. Ёй супрацьстаяла руская армія колькасцю 597 тыс. чал. Але яна была падзелена на тры часткі: першая, якую ўзначальваў генерал Барклай-дэ-Толі, абараняла шлях на Пецярбург, II-я, якую ўзначальваў генерал Баграціён, абараняла шлях на Маскву, III-я, якую ўзначальваў генерал Тормасов, абараняла шлях на Кіеў. Рускае камандаванне абрала стратэгічны план, які прадугледжваў паступовае высільванне ворага дробнымі сутычкамі і расцяжэння яго камунікацый, не ўступаючы ў вырашальны бой
У сваіх планах Напалеон значнае месца надаваў Ўкраіны, якую ён планаваў ператварыць у вочка антырасейскага руху. Правабярэжжа абяцаў вярнуць польскаму каралю, Галічыны і Валынь - перадаць аўстрыйскаму імператару, Крым і Паўночнае Прычарнамор'е - турэцкаму султану. Астатняя тэрыторыя павінна дзяліцца на ваенна-адміністрацыйныя каланіяльныя вобласці (Наполеонида) і стаць крыніцай забеспячэння французскай арміі прадуктамі харчавання, фуражом, коньмі, валамі і нават салдатамі.
З мэтай не дапусціць антырасейскага паўстання на Украіне, Аляксандр I выдаў маніфест, у якім заклікаў украінскае насельніцтва абараняць сваю зямлю. Да казацкія і ополченских палкоў ўступіла амаль за 70 тыс. чалавек. У войска уваходзіла свабоднае сялянскае насельніцтва, прыгонныя сяляне. У фарміраванні аднаго казацкага палка прымаў удзел выдатны ўкраінскі паэт і пісьменнік І. Катлярэўскі. У рэгулярнай рускай арміі ўкраінская складалі значны адсотак. Так, сярод радавога складу ён складаў 50%, сярод малодшага афіцэрскага складу - за 80%, старэйшага афіцэрскага складу - за 20%. Сярод ўкраінскага насельніцтва існавала два погляды на гэтую вайну. Першы - погляд автономистов, якія спадзяваліся з дапамогай Напалеона атрымаць аўтаномію. Другі - "кансерватараў-малороссов", што схіляліся да Аляксандра I і спадзяваліся пасля перамогі над напалеонаўскай арміяй зноў паставіць пытанне аб аўтаноміі. Таму ўкраінскі народ ахвяраваў на ваенныя патрэбы вялікія сумы грошай, шмат продовольства, фуражу, валоў, коней, сродкаў транспарціроўкі, актыўна ўдзельнічаў у будаўніцтве абарончых збудаванняў. На ўкраінскае апалчэнне зрасходавана 9 млн. руб., 13,5 пудоў срэбра і некалькі кілаграмаў золата
Дастаткова добра падрыхтавалі да адбіцця варожага нападу Кіеў. Вакол горада пабудавалі новыя ўмацаваньні, шмат зрабілі на перабудове і далейшым умацаванні Пячэрскай крэпасьці.
Спецыяльна прызначаным для захопу Кіева корпуса Шварцэнберга напалеонаўскіх войск гэтак і не ўдалося прарвацца нават у Украіну. Баявыя дзеянні ахапілі толькі частка Валыні
У баявых дзеяннях супраць напалеонаўскай арміі ўдзельнічалі 2 Бугскі, 2 Палтаўскі і 3 кіеўскія казацкія палкі, эскадрон Херсонскі казакоў, атрады "лясных казакоў", буйное злучэнне украінскіх і данскіх казакоў. Асабліва праславіла сябе ўкраінскае апалчэнне ў Польшчы падчас аблогі і ўзяцця крэпасці Замосьце
Самаадданая патрыятызм паказалі нават салдаты-адзіночкі, якія па розных прычынах аказваліся ў тыле ворага. Зь мясцовага насельніцтва яны арганізоўвалі партызанскія атрады, якія не давалі супакою заваёўнікам (Ф. Патапаў, Я. чацвяртак)
Восем ўкраінскіх казацкіх палкоў ўдзельнічалі ў так званай "бітве народаў" восенню 1813 пад Лейпцыгам. Гэта была яшчэ адна поўнае паражэнне напалеонаўскай арміі, прычыненую ёй кааліцыяй войскаў Расеі, Англіі, Аўстрыі, Прусіі, Саксоніі, Швейцарыі, Іспаніі і Партугаліі. Пераможцам адкрываўся прамы шлях на Парыж. У сакавіку 1814 г. шэсць ўкраінскіх казацкіх палкоў у складзе расійскай арміі ўступілі ў сталіцу Францыі. Так вайну было завершана. Аднак надзеі украінскую, што іх становішча пасля вайны палепшыцца, апынуліся марнымі.
Па ўказе імператара ўсе казачыя паліцы і апалчэння быў расфармаваны. Большасць апалчэнцаў вярнулі ў прыгоннага стану, а за сваю службу кожны атрымаў два рубля узнагароды
Паколькі імператар адмовіўся ад сваіх абяцанняў, частка казакоў маларасейскага конна-казачых палкоў, якая жадала несці ваенную службу, вымушана была з'ехаць на Кубань да Чарнаморскага казацкага войскі. Іншыя вярнуліся да ўласнага дому, паколькі большасць з іх было досыць заможным і належала да дзяржаўных сялянам
Якая склалася на Правобережье пераважна з прыгонных, украінскі конна-казацкая дывізія разам з паліцамі Бугскага казацкага войскі стала аб'ектам жорсткага сацыяльнага эксперыменту, ажыццёўленага царызмам. З мэтай скарачэння выдаткаў на ўтрыманне арміі імператар, на прапанову свайго сябра А. Аракчэева, выдаў указ аб арганізацыі ваенных паселішчаў, у якіх ваенная служба спалучалася з сельскагаспадарчым працай. На Украіне ваенныя паселішчы была арганізавана ў Слабадской-Украінская, Екацерынаслаўскай, Кіеўскай і Херсонскай губерніях. Цяжкія палачных ўмовы жыцця ў гэтых паселішчам пасля прывялі да хвалі паўстанняў
Гэтым, можна сказаць, Аляксандр І фармальна стрымаў сваё слова і не вярнуў казакоў у прыгон, але становішча ваенных пасяленцаў было нават горш, чым прыгонных сялян
Усё жыццё пасяленцаў з раніцы да ночы рэгламентавалася вайсковым статутам. Шматлікія прадпісанні і інструкцыі вызначалі асабістае жыццё ў сям'і, выхаванне дзяцей, парадак у доме і інш Частыя раптоўныя інспекцыі ў любы час дамоў, ваенныя парады не давалі магчымасці весці гаспадарку і рабілі іх жыццё горш, чым у турме. Такі апынулася падзяку Аляксандра I доблесным украінскім казакам - выратавальнікам яго імперыі
Адносіны паміж Расійскай і Асманскай імперыямі зноў абвастрыліся ў 20-х гг XIX стагоддзя, паколькі першая настойвала на сваім праве выступаць абаронцам усіх праваслаўных падданых султана. Падтрымка Расеяй грэцкага вызвольнага паўстання супраць турак пацягнула пачатак чарговай вайны. Як і папярэднія вайны, руска-турэцкая вайна 1828-1829 гадах легла цяжарам на ўкраінскія землі. Ізноў сяляне павінны былі пастаўляць неабходныя для рускай арміі харчаванне і фураж, прадастаўляць валоў і вазы для перавозкі грузаў
Расійская армія была аслаблена эксперыментамі А. Аракчэева са стварэннем ваенных паселішчаў і не мела неабходных сіл для вядзення працяглай вайны. У гэтай цяжкай сітуацыі імператар Мікалай I, як і яго папярэднік, успомніў аб казаках. У 1828 г. было створана Дунайскай казачае войска ў Паўднёвай Бесарабіі, дзе на працягу двух дзесяцігоддзяў сяліліся задунайскія казакі, якія вярталіся з Турцыі на радзіму. Дунайскай войска стала адной з самых баяздольных частак расейскага войска
Нечаканую дапамогу атрымала падчас вайны руская армія і ад казакоў-задунайцев, якія на чале з атаманам Іосіфам Гладкім перайшлі на бок Расіі. У адказ Турцыя разбурыла Задунайскі Сеч
выніку паспяховых дзеянняў вайну было хутка завершана. Турцыя патрывала паразу і была вымушана за Адрыанопольскій дамове 1829 аддаць Расеі вусце Дуная і ўсходняе ўзбярэжжа Чорнага мора. Украінскі зноў, ужо ў які раз, дапамаглі імперыі рэалізаваць яе геапалітычныя інтарэсы
Войны пачатку XIX ст. вырашылі канчатковую лёс казачых фарміраванняў, якія ўсталі з былых запарожцаў пасля ліквідацыі Запарожскай Сечы.